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(一)化(huà)學清洗現狀
化學清洗是一門新型(xíng)技術,在工業生產中發揮著重要作用。它的(de)研究內容包括:積垢的形成機理與性能(néng);化學清洗劑及助劑;緩蝕劑作(zuò)用(yòng)機(jī)理;化學清洗工藝技術;化(huà)學清洗設(shè)備研製;清洗過程廢液處理及監測技術等。
在國(guó)外,如美(měi)國、日本、新加坡等工業發達國家的化學清洗業發展較(jiào)早,已有專(zhuān)業化程(chéng)度(dù)很(hěn)高的化學清洗(xǐ)體係。我國在20世紀80年代以後成立了第一家化學清洗公司,在全國有300多家分公司,初步形成了我(wǒ)國(guó)新興的(de)清洗產業網絡,成功地清洗(xǐ)了揚子30萬噸合成氨、90萬噸氮磷複肥裝置(zhì)等幾(jǐ)十套大型引進裝置和(hé)1萬多台單元設備,技術已經達到了國際先進水平,打破了外(wài)商壟斷大型設備係統清洗的(de)局麵。
(二)化學清洗的工(gōng)業應用
隨著近代工業的(de)迅速(sù)發展和生產需要,化學清洗的應用領域越來越廣泛(fàn)。
1.化學工業(yè)的化學(xué)清(qīng)洗
化學工業的化學清洗主要包括如下幾個方麵:
(1)新建裝置投產前的清洗。主要去除軋製氧化皮、防鏽油、保溫(wēn)材料碎屑等。
(2)設備垢層的清洗。化工裝置的垢型多(duō)種多樣,十(shí)分複雜,如各類油垢、積炭、各種催化劑、粉塵、副反應沉(chén)積(jī)物、聚合物,需設計特殊的清洗工藝(yì)除垢,保證化工裝置的正常使用。
(3)水冷係統(tǒng)的清洗。主要去除各類水垢、設備腐蝕積垢(gòu)、其他係統帶入的沉積(jī)物等。
2.金屬加工工業的(de)化學清(qīng)洗
金(jīn)屬加工(gōng)前和(hé)加工過程(chéng)中往往需要除去表麵的油垢、氧化物等。電鍍、塗漆、搪玻璃、冷(lěng)軋熱軋鋼板、塑性(xìng)加(jiā)工(gōng)等工(gōng)藝,都要進行表麵處理和化學清洗,提高鍍層、塗層、搪玻璃等附著(zhe)力(lì)。
3.輕工業的化學(xué)清(qīng)洗
包括家(jiā)用器(qì)皿、織物(wù)、皮革、衛生(shēng)設(shè)備、家具、裝飾品等(děng)的去(qù)汙、去(qù)油(yóu)、去灰、脫臭、脫脂等。
4.動力工業的化學清洗
主要是發電廠和工業、民用鍋爐的清洗。鍋爐的清洗具有普遍性:一(yī)是清除水處理(lǐ)不妥(tuǒ)而生(shēng)成的水垢;二是(shì)清除由於停爐(lú)保護不夠(gòu)造成的腐蝕產物。電廠的(de)清洗包括整個水(shuǐ)汽係統、水係統、蒸(zhēng)汽係統及冷卻循環係統的清洗。對於核電(diàn)廠,主要是清洗原子能反應堆。
5.醫藥衛生和食品工業的化(huà)學清洗
主要是以保持衛生為目的的消毒(dú)、滅菌、洗淨。包(bāo)括生產車間、設備(bèi)、容器、器具、產(chǎn)品等,都需要進行清洗(xǐ)。
6.建築工業(yè)的化(huà)學清(qīng)洗
建築(zhù)工業中(zhōng)的清(qīng)洗(xǐ)包括建築物內部、外部、建築材料的化學(xué)清洗。
7.車(chē)輛工業的化學清(qīng)洗
車輛工業的化(huà)學清(qīng)洗主要包括以下幾個方(fāng)麵:
(1)鐵路車輛的清洗,主(zhǔ)要是機車的水汽係(xì)統的清洗和車輛外表麵鐵粉(fěn)、銅粉、炭粉、砂石油汙垢的清洗。
(2)汽車的化學清洗,包括汽車水箱、燃燒氣係統和外表麵的清(qīng)洗。
(3)鋁製拖車的化學清洗(xǐ)。
(4)車輛零件的清洗。
8.船舶工業的(de)化學清洗
包括油艙、深艙、船體、發動機、部件等的化學清洗。
9.航空(kōng)工業的化學清洗
主要是為了防腐蝕和美觀而進行的(de)機(jī)身外部和內(nèi)部的清洗、發動機清洗,以及飛機外部老化塗料(liào)的剝離。
10.宇航(háng)工業的化學清洗
從宇航、外星係返回地球的(de)座艙、器械、衣服、人體等要進行消(xiāo)毒(dú)、滅(miè)菌(jun1)、去除宇宙汙染等特殊(shū)清洗(xǐ)。
11.軍事工業的化學清(qīng)洗
軍事工業中的清洗包葫槍械、炮、火箭發射台、飛機、坦克、汽車(chē)、軍艦、核潛艇的運(yùn)轉零部件(jiàn)及殼體的清(qīng)洗,核汙染的清洗,以及化學和細菌玷汙的清洗。
12.其他領域的化學清洗
化(huà)學清洗在(zài)園林、農(nóng)業、生活等各方麵有著廣泛的應用。如穀物、蔬菜、果品的殺菌去黴、去汙物等的清洗,樹木綠化的殺蟲清洗,動物園脫臭清(qīng)洗,橋梁、隧道的清洗,家用(yòng)熱水器的(de)清洗,等等。化學清洗的(de)應用越來越廣泛,已成為生產生(shēng)活(huó)中必不可少的重要(yào)環節。
(三)化學清洗注意事項
1.要了解被清洗設備
化學清洗前首先要了解被清洗設(shè)備的材質、結構、適用時(shí)間、工藝介質、溫度、介質流速、結垢情況、曆次化學清洗情況分析等。
2.進行(háng)垢樣(yàng)分析
取垢樣分析,確定垢的成分、組成,通過溶垢、腐蝕試驗,選定清洗劑及清洗工藝條(tiáo)件,確定(dìng)方案。
3.清洗劑對材質的影響
特別注意清洗劑對某些材質應力腐蝕破(pò)壞的敏感性,如不鏽鋼不能用鹽酸清洗,銅材質不能用氨及氨類清洗劑,鋁設備不能用強堿清洗。
4.正確選(xuǎn)擇清洗主劑
一般碳鋼設備,碳酸鹽垢、鐵垢可選用鹽酸(suān)、硝酸清洗,個別含矽垢20%以上,可加HF、NaF補助(zhù)清洗劑。對貴(guì)重(chóng)設備如電廠銅凝汽器、鍋爐(lú)使用多年,又經過幾次化學清洗,為安全起見用1%以上氨基磺酸(suān)清(qīng)洗。此外,貴重(chóng)設備(bèi)最好用有機(jī)酸清洗,清洗(xǐ)效果好又安全,但價(jià)格比無機酸貴(guì)。
5.選擇優質緩蝕劑
化學清洗(xǐ)時為防止金屬基體(tǐ)被(bèi)腐蝕,要加入緩蝕劑。緩蝕劑能(néng)吸附或(huò)沉積在金屬表麵而有效地防止氫離子、氧化性離(lí)子(zǐ)對金180
屬的腐蝕。緩蝕劑選擇不當,如不鏽鋼常用(yòng)HNO,加HF清洗,用吸附性緩蝕(shí)劑可使不鏽鋼產生腐蝕;又如若丁緩蝕劑(jì)中含有(yǒu)NaCl,不能用於清洗(xǐ)不鏽鋼。清洗溫度過高會使緩蝕(shí)劑分(fèn)解失效造(zào)成腐蝕。因此,要選用優質緩蝕劑,尤其(qí)是異材組合設備應選擇多種材質均(jun1)適用的複合緩蝕劑,加入(rù)足夠量後混勻。
6.加入一定量的還原劑
清洗液中Fe*會加速(sù)鋼鐵的腐蝕而產生點蝕(shí)。因此,為了防止Fe3+的累積,應預先加入一定量的還原劑,要經常分析Fe3+的含量,當達到500mg/L時要補加還原劑。還原劑(jì)如亞硫酸鈉、氯化亞錫或聯氨(ān)等(děng),用來抑製腐蝕。當Fe*含量超(chāo)過lOOOmg/L時,就會出現點蝕(shí)。此時應立即采取有效措施,將(jiāng)清洗液排空(kōng),重新更換清洗液清洗。
7.慎用溶垢促進劑
對溶垢促進劑HF、氟化氫錢應慎用,除非清(qīng)洗含矽垢,否則一般清洗不(bú)加(jiā)入。
8.清洗溫(wēn)度
用無機酸清洗(xǐ)盡可能在常溫進行。如HNO3清洗劑對水垢(除矽垢之外)及氧化鐵垢有較高的清洗能力,加入高效(xiào)緩蝕劑特別適用於碳鋼、不鏽鋼、銅、鋁、鈦等異種材料(liào)混合結(jié)構(gòu)清洗,但濃度過高,溫度過高,對設備材質具有一定的危險性。又(yòu)如氨基磺(huáng)酸做清洗劑,腐蝕性(xìng)能比其他無機酸小,對碳鋼腐蝕速率僅(jǐn)為鹽酸的1/10,不含(hán)鹵素離子,不會造成應力腐蝕破壞,除垢速度較快,除鐵垢(gòu)也有一定能力。10%氨基磺酸應用於清洗工業水(shuǐ)冷設備及中央空調,溫度不超過(guò)50咒。因為高溫時會水解生成硫酸鍍(dù),除了失去除(chú)垢能力之外,還會腐蝕銅部件(jiàn)。
9.清洗時間
達到終(zhōng)點後,應排放廢液,總清洗(xǐ)時間不宜太(tài)長。
10.清洗流速
一般(bān)控製在0.5m/s為宜,流(liú)速過低清洗劑不能及時更新,溶解(jiě)氧、緩蝕劑消耗來不及補(bǔ)充(chōng),易產生濃差電池腐蝕;流速太(tài)快溶垢快,但(dàn)容易造成衝蝕破壞。
(四)垢的形成和分析
化學清洗前隻有弄清垢的形成原因、形成(chéng)條件和性質(zhì),才能正確(què)選擇清洗(xǐ)劑及工藝條件,清除積垢,同(tóng)時還(hái)有助於防止或減輕(qīng)結垢(gòu)。工業設備(bèi)中最常見的積(jī)垢類(lèi)型有水(shuǐ)垢、腐(fǔ)蝕積垢、生物黏泥、有機質垢及其他積垢。垢的形成大都起因於沉澱、結晶、化學反應、腐蝕和微生物的(de)生成等因素,結垢過程(chéng)複雜。
1.固(gù)體顆粒的沉澱(diàn)
流體係統中所夾帶的固體顆粒如沙粒、灰塵、炭黑,在設備表麵(miàn)沉積而形成垢。這種垢在冷卻水係(xì)統中的換熱器表(biǎo)麵最容易出現。這種垢(gòu)較為疏鬆,易於除去。例如翅片式換熱器、開放(fàng)式冷卻係統、冷卻塔,工業粉塵、炭(tàn)粒容易沉積結垢。
2.由(yóu)結(jié)晶造成的結垢
由結(jié)晶引起的結垢(gòu)是經常遇到的(de)。比如在蒸發時(shí)鹽濃度不斷提高,直至溶液(yè)飽和或過飽和(hé),晶粒析出(chū),沉積於換熱器表麵,結垢主要取決於物質的溶解度。如果溶液(yè)中主要(yào)是單鹽,則垢層較厚,結垢致密(mì),與壁麵的結合較牢固;若是複鹽,則垢層薄,易清洗(xǐ),易(yì)脫落。在冷卻水循環係統中析出的CaCO3和CaSO4就(jiù)屬於此類,常稱為水垢。
水垢是工業設備中(zhōng)最常見的積垢,因鍋爐、換熱器等係統大(dà)都是以水(shuǐ)為介質。水垢的成(chéng)分相當複雜,有碳酸鹽、硫(liú)酸鹽、矽酸鹽及其混合物等。它們的形態(tài)也各不一樣,有的堅硬,有的鬆軟,有的是粉末(mò)狀,有的呈鱗片狀。熱導(dǎo)率比(bǐ)金屬低(dī)很多,一般為0.058-5.8W/(m3)。金屬鋼管的熱導率比水垢的熱導率大6-10000倍,也就是對同(tóng)樣的傳熱麵積,水垢的熱阻要(yào)比金屬(shǔ)大6-10000倍。
3.由化學反應生成的垢
物體與加熱表麵接(jiē)觸(chù)時,由於自身氧(yǎng)化和聚合反應而生(shēng)成汙(wū)垢,牢固附著設備表麵。設備表麵金屬腐蝕有助於(yú)氧化,當溫度(dù)高時還會導致(zhì)結焦,這種(zhǒng)垢層(céng)硬(yìng)而韌(rèn),不易清除。
4.由腐蝕形成的垢
由金屬表麵的化學或電化學(xué)腐蝕引起,例如通過表麵的均(jun1)勻腐蝕或孔(kǒng)蝕使(shǐ)金屬受損,產生金屬腐蝕產物。這種(zhǒng)腐(fǔ)蝕產物一方麵造成換熱器表麵上大的熱(rè)阻,同時又可起到催化作用,有利於其他結垢過程;另一方(fāng)麵腐(fǔ)蝕後增加(jiā)了金(jīn)屬表麵的粗糙度,而有利於沉積結垢(gòu)和增(zēng)強表麵晶核附著能力。
金屬腐蝕形(xíng)成了垢,同時也增加物料的汙損(sǔn)。冷卻水的pH值對金屬腐蝕的形態(tài)極有影響。低的(de)pH值(zhí)易引起均(jun1)勻片狀的腐蝕產物,而中性或堿性的冷卻水易導致(zhì)孔蝕。
金屬暴露於大氣中與介質接觸產生腐蝕,產物主要有金屬氫氧化物、氧(yǎng)化物、碳酸鹽、硫化物(wù)等。
5.生物黏泥
在石油、化工、冶金等工(gōng)業冷卻水係統中,設備(bèi)的冷卻裝(zhuāng)置及其(qí)他管道由於微生物大(dà)量繁殖而形成(chéng)的生物黏泥,同樣威脅著設備正(zhèng)常安全運行,也要清(qīng)洗。
由(yóu)微生物群體及其排泄物與化(huà)學汙(wū)染物、泥漿等組分黏附在換(huàn)熱器、管道、冷卻塔、水(shuǐ)槽(cáo)等壁上的膠黏狀沉積物,稱生物(wù)黏泥或軟泥、軟垢。與其他垢(gòu)的區(qū)別是:在成(chéng)分上(shàng),黏泥的有機物占40%-60%,灼燒後減量在20%以上(shàng),而其他垢的灼燒減量一(yī)般都低於20%;黏泥形成速度較快,在短時內就能形成;黏泥可以(yǐ)有效地黏附在任何設備(bèi)表麵,而(ér)其他垢的黏附性能不強。生物黏泥(ní)是由(yóu)細菌、真菌、藻類等微生物引起的,但主要是細菌。它(tā)繁殖速度是非常快的,如果條件適宜,經(jīng)過1小時就可繁殖近億個。循環冷(lěng)卻水是一個特殊的生態環境,水溫25~40咒和pH值6.5-&5,恰好是多種微生物生長的最佳環境,而且循環濃(nóng)縮營養源和氧均豐富。在生物黏泥的下方形成局部氧濃差電池,鐵不斷被溶解,引起嚴重的局部(bù)腐蝕。
生物黏泥附著速度快,一個月(yuè)就可(kě)達數毫米,它比腐蝕產(chǎn)物和垢的附著所引起換熱器效率的降低還要嚴重。因(yīn)此,應適時地采用(yòng)生化清洗方法投加具有殺滅、溶解、剝離、清洗作(zuò)用的生(shēng)化藥劑,消除微生物的種(zhǒng)種危害。
6.有機質垢
有機質垢有結焦的積炭、有機物(wù)黏附和人為的藥劑塗料(liào)等,多數積炭是瀝青質、焦油(yóu)質(zhì)等的混合物。
有機碳常用混合酚、苯、二氯甲烷清除,這種方法除碳(tàn)能力強(qiáng),常溫對有色(sè)金(jīn)屬無腐蝕(shí)現象,但成本高,有毒。
無機碳常用NaOH,Na3PO4,Na2CO3清除。毒性小(xiǎo),成本低。但除碳效果差,對(duì)某些有色金屬有腐蝕作(zuò)用。多數除碳劑由溶劑、稀釋劑、活性劑和緩蝕劑組成。
有機物黏附是以有(yǒu)機物、油類(lèi)、脂類為主體,混有(yǒu)固體塵(chén)粒或一些親水性物質。如煤(méi)焦油垢、原油輸送(sòng)管線、儲罐、煤(méi)氣管(guǎn)線(xiàn)的垢(gòu)體等屬於(yú)此類。有機黏附物(wù)的化學清洗主要用(yòng)有機(jī)溶劑溶解。有機塗層可用(yòng)高壓水射流衝洗清(qīng)除(chú)。
7.其他積垢
其他積垢如(rú)大氣中塵(chén)埃(āi)積垢、催化(huà)劑粉塵積垢、有機(jī)物聚合結垢以及化工設備中各類反應所造成的特殊結垢。
8.垢(gòu)的分析
垢(gòu)的分析有定性分析和定量分析之分,前者用於鑒別,後者用於仔細分析結垢形態和機製。
(1)采樣。從受熱麵上直(zhí)接采集垢樣,經過破碎、縮分、研磨等過程製(zhì)成分析試樣。
(2)垢的定性分析。包括對鐵(tiě)垢、碳酸(suān)鹽水垢、硫酸鹽水垢、矽酸鹽水垢、磷酸鹽垢、銅垢、油垢、有機物垢、鋁垢、垢樣中氯離子和pH值的(de)測定(dìng)。
(3)垢樣的分解。垢樣分解的目的在於將試樣製成便於分析的溶液,常用的方法(fǎ)有酸(suān)溶樣法、氫氧化鈉熔融(róng)法和碳酸鈉(nà)熔融法。
(4)垢樣的化學定量分析。包括(kuò)水分的測定、灼燒減(增)量的(de)測定、氧化鐵的測定、鈣和鎂(měi)氧化物的測定、二氧化(huà)矽的測定、硫酸鹽的測定(硫(liú)酸規光度法)等(děng)。
(5)垢(gòu)樣的儀器分析方法。主(zhǔ)要有分光光度(dù)法、原子吸收光譜法、電子能譜(pǔ)法、極譜(pǔ)分(fèn)析法等。
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