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一、水
1.水(shuǐ)分子的結構
水分子是由兩個氫原子和一個氧原子所組成的,三個原子排列(liè)成以兩個氫原子為底,以氧(yǎng)原子為(wéi)頂的等腰三角形,如圖3-1。分子中正負電荷中心相(xiàng)互分(fèn)離,其偶(ǒu)極矩(jǔ)µ很大,µ=6.14X10^-30C•m,因此水分子具(jù)有(yǒu)很強的極性。
圖3-1水分子的結構
圖P79頁
在具有強極性的水分子之間,由於H—0之間的電子雲強(qiáng)烈地偏向電負性很大的氧原子,使氫原子核裸露,產生剩餘價鍵,能與另一個水分子中的氧原子相結合,形成氫鍵,如圖3-2中虛線所示。
圖(tú)3-2水分子間氫鍵(jiàn)的形成示意圖
圖P79頁
2.水(shuǐ)的性能特點
由於水分子有(yǒu)很強的極性,水分子之間又有氫鍵,因此(cǐ),水在許多方麵表現出很特殊的(de)性質,比如沸點、比熱容、汽化熱、溶解性、表麵張力等性質。
(1)水有優(yōu)良的分散溶解能力(lì)強極性的水分子與離子型化合物或強極性化合物等強電解質(zhì)分子接觸時,水分子和它們的離子或極性分(fèn)子(zǐ)相互吸引,並由(yóu)於質點的熱運動,使電解質分散、溶解或離解於水(shuǐ)。溶解(jiě)於水(shuǐ)並電離(lí)的離子,又能與水分子結合,即發生(shēng)水化作用,成為水合離(lí)子,分散於水中。水合過程是放熱過程,可使溶解於水溶液的離子穩定。因此,水是大多(duō)數無機酸、堿、鹽的良好的、成本低廉、應用極廣的溶劑和清洗介質。
水的極性分子和具(jù)有極性的有機化合物也(yě)有強烈的相(xiàng)互作用,水分子與分(fèn)子中有強電負性元素的其他有機化合物分子,如醇、胺、有(yǒu)機酸、蛋白質等也會形成氫鍵,有利於這(zhè)些有機物在水中的(de)溶解,因此,水也可用於清洗某些有機化合物。
灰塵、土壤等是含無機鹽(yán)的混合物,在一定(dìng)程度上也可分散(sàn)於水中成懸浮液,部分(fèn)溶解於水。
(2)水有較(jiào)大的汽化熱(rè)和(hé)比(bǐ)熱容(róng)由表3-1和表3-2可見,水的汽(qì)化熱和比(bǐ)熱容(róng)比許(xǔ)多其他的溶劑大。溫度(dù)每升(shēng)高1°C或降低(dī)1°C,水所吸收或放出的熱量比同質量的其他溶劑(jì)多,因此水是常用作冷卻(què)、傳熱等的良好載體。
(3)水有接近於常溫的沸點和凝固點在0〜100°C之(zhī)間,水都是小粘度的液體,便於使用常規的方法(fǎ)控製清洗溫度,進行清洗作業。又由於0〜100°C,接近常溫,便於在水蒸氣一液態水一固體冰三態和能量(liàng)之(zhī)間的轉換。
表3-1水和某些物質的汽化熱
表3-2水和某些物質的比熱容(róng)
圖P80頁
(4)水有適中的蒸氣壓有一定的蒸氣壓和揮發性(xìng),有利於清洗後表麵幹燥。水的蒸氣(qì)壓和溫度的關(guān)係見表3-3。
(5)水有不可燃燒性這是大(dà)多(duō)數非水溶劑所不(bú)具備的。
(6)水是(shì)無色、無毒(dú)、無臭、無味的液體。
(7)水有特殊的體積一溫度關係(xì)一般液體的體積,隨溫度升高而增加。但是,由於水分子間的氫鍵數和締合水分子數隨溫(wēn)度(dù)變化而變化,因(yīn)此4°C時(shí)其體積最小,密度最大,溫度低於或高於4°C時的密度變小。
3.水的(de)局(jú)限性
作為清洗介質,水也存在一些不利於清洗的性質。
表3-3水(shuǐ)的蒸氣壓
圖P81頁
(1)水是強極性分子,對非極性(xìng)或極性小的汙垢的溶解分散作用很差,因此單獨用水難以清(qīng)洗油汙(wū)、非極性高聚物等。
(2)水分子間的氫鍵的存在,使其分子間有很強的作用力,產生(shēng)水分子之間的締合作用,使若幹簡單的分子轉變為複雜的締合分子。因此(cǐ),水有很(hěn)大的表麵張力,在25°C時,為71.96N/m;80°C時為62.6N/m;100°C時為58.8N/m。而(ér)其(qí)他液體(tǐ)的表麵張力大多在20-50N/m之間。例如,在對應(yīng)溫度(dù)下,乙醇的表麵(miàn)張力分別為24N/m,31N/m和30N/m。它在許多(duō)物質的表麵就難於(yú)鋪展開,也就是滲透、濕潤性不良,這對於清(qīng)洗是不利的。在(zài)用清洗液(yè)進行清洗(xǐ)的過程中,清洗液(yè)必須先濕潤(rùn)物體的表麵,再往內部滲透,才(cái)能進一步發(fā)揮溶解、分散、乳化和剝離(lí)等作用。以水為溶劑的某些清(qīng)洗液是難於滲透到被清洗的整個表麵的。當然應該也可以采用某些添(tiān)加劑(比如(rú)表麵活性(xìng)劑)加以克服(fú)。
(3)地麵和地下水中含有大量的各種鹽和其他雜質,例如鈣鹽、鎂鹽、鐵鹽等等,對清洗效果造成不良的影響。
4.水在工業清洗中的(de)應(yīng)用
(1)汙垢溶劑
可以用水清洗帶極(jí)性的汙(wū)垢,起到溶解、分散作用(yòng)。包括可溶性無機鹽垢、塵垢、糖垢等(děng)。
(2)其他(tā)清洗添加劑的溶劑
工業清洗中的大部分清洗(xǐ)添加劑都是以(yǐ)水為溶劑的。例(lì)如,酸、堿(jiǎn)、鹽、表麵活性劑、螯合劑以及某些極(jí)性非水(shuǐ)溶劑,都是以水為溶劑,配成溶液(yè),用於清洗作業的。
(3)噴射介質
機械清洗中的高壓噴洗,主要是以水為施加壓力的介質,形成高壓噴水清洗技(jì)術。
(4)漂洗介質
在經(jīng)過清(qīng)洗液清洗後的材料或設(shè)備表麵,有(yǒu)各種添加劑的殘留物附著,必(bì)須加以清(qīng)除(chú),以免被帶入生產係統(tǒng)內,汙染生產原(yuán)料或產品,或影響下一(yī)道工序一如塗刷、電鍍、焊接等的加工質量。為此進行(háng)嚴格的漂洗是十分必(bì)要的。水是最(zuì)常用、最低廉的漂洗(xǐ)介質。有時還要求用高純度的(de)水進行漂洗。
5.水(shuǐ)中雜質對清洗的危(wēi)害
(1)金屬離子的危害(hài)
①鈣、鎂離子的危害水中(zhōng)的鈣(gài)鎂離子對某些清洗劑的清洗效果有明顯的(de)影響,尤其是影響某(mǒu)些表麵活性劑清洗液的性能。例如,十二烷基苯磺酸鈉會與鈣鎂離子發生(shēng)下列反應:
公(gōng)式P82頁(yè)
鈣鎂離子和肥皂中的硬脂酸鈉(nà)反應,生成不溶解於水的硬脂酸鈣和硬脂(zhī)酸鎂,而(ér)使肥皂喪失清洗作用:
2C₁₇H₃₅COONa+Ca²+=(C₁₇H₃₅COO)₂Ca↓+2Na+
②鐵離子的危害鐵離子包括Fe³+和Fe²+,在中性和堿性水溶液中常以氫氧化亞鐵Fe(OH)₂和氫氧化鐵(tiě)Fe(OH)₃的形式存在。當水中(zhōng)的鐵(tiě)含量比較多時,被清洗的表(biǎo)麵,尤其是紙張、纖維、織物等會被染上黃色。鐵的氫氧化物是以膠體狀態(tài)懸(xuán)浮於溶液的,會絮凝、沉積於被清洗表(biǎo)麵,而(ér)且難於(yú)除去。鐵離子能和堿性清洗劑中的磷酸根結合為難溶的(de)磷酸鐵,粘附於被清洗表麵,也比較(jiào)難以清除。而(ér)且鐵(tiě)的離子是鐵細菌的營養源,它的(de)殘留,可能(néng)引起鐵細菌(jun1)的繁殖。此外,三(sān)價鐵離子有比較強的氧化性,尤其在酸性清(qīng)洗劑中,會加速某些金屬如Fe、Cu的腐蝕。例如:
2Fe³++3Cu=2Fe+3Cu²+
2Fe³++Fe=3Fe²+
③銅離子的危害在酸(suān)洗液中如果所含Cu2+的濃度比較大,在清洗中(zhōng),也(yě)可能造(zào)成鐵、鋅和鋁等金屬的腐蝕:
Cu²++Fe=Cu+Fe²+
Cu²++Zn=Cu+Zn²+
3Cu²++2A1=3Cu+2Al³+
當銅離子的還(hái)原產物金(jīn)屬銅(tóng)沉積於被清洗的金屬表(biǎo)麵時,在設備投入使用後,由於微陰極銅的存在,可能引起設備的穿孔。
④鋁離子的危害水中的鋁離子可與堿性溶(róng)液中(zhōng)的氫氧根結合為絮狀A1(OH)₃沉澱,粘(zhān)附於被清洗的表麵;當清洗液中有磷酸根時(shí),也生成粘附性很強的磷酸鋁附著(zhe)於被清洗(xǐ)的表麵。
(2)陰離子的危害
水中常常含有Cl-、OH-,CO₃²-,HCO₃-、PO₄³-、HPO₄²-、H₂PO₄、SO₄²-,SiO₃²-,HSiO₃-等陰離子。
①堿度:水中能和強酸發生中和反應(yīng),即能接受H+的物質的總量稱為(wéi)水的(de)堿度。這類物包括:
強堿:氫氧化鈉、氫氧化鉀、氫氧化鈣等;
弱堿:氨等;
強堿弱(ruò)酸鹽(yán):碳酸鈉、碳酸氫鈉、磷酸(suān)氫二鈉、矽酸鈉等(děng)。
堿度有甲(jiǎ)基橙堿度(dù)和酚釀堿度兩種測量和(hé)表示方法。
以酚酞為(wéi)指示劑,用強酸滴定水樣至溶液的紅色消失為終(zhōng)點,所消耗酸的(de)量為該水樣的酚酞堿度(P)。
以甲基(jī)橙為指(zhǐ)示劑,用(yòng)強酸滴定水樣至溶液的紅色消失為終點,所消耗酸的量為該水樣的甲基橙堿度(M),又稱為水的總堿度。
甲基(jī)橙堿度總是大於(yú)酚酞堿度。由甲基橙堿(jiǎn)度(M)減去酚酞堿度(P),可以判斷(duàn)水中的OH-、CO₃²-、HCO₃-等離子的相對含量。
用(yòng)酸滴定至(zhì)酚酞指示劑(jì)變色,水中發(fā)生的主要反應:
OH-+H+=H₂O
CO₃²-+H+=HCO₃-
HCO₃-+H+=H₂CO₃
由於把CO₃²-滴定成HCO₃-,和把HCO₃-滴定成H₂CO₃所消耗的酸量一樣,而且OH-和HCO₃-不會同時存在於(yú)同一溶液,因此,當(dāng)酚酞堿度和甲基橙堿度相等時,表明水中隻有OH-離子(zǐ),不存在CO₃²-和HCO₃-離子。
如果甲基橙(chéng)堿度是酚酞堿度的兩倍時,表(biǎo)明(míng)水中隻有CO₃²-離子。如果甲基橙堿度小於酚酞堿度的(de)兩倍時,表明水中有OH-、CO₃²-離(lí)子,不存在HCO₃-。表3-4列出酚酞堿(jiǎn)度(dù)和(hé)甲基橙堿(jiǎn)度的相對大小與水中(zhōng)堿度組成的關係。
表3-4P和M的相對大小(xiǎo)與堿度組成的關係
表(biǎo)格P84頁
水中的(de)OH-、CO₃²-和HCO₃-都能和鈣鎂離子生成難溶的鹽垢。
②氯離子:清洗用水中含有氯離子,對於許多被清洗的金(jīn)屬是有害的。氯離子會引起鈍(dùn)態金(jīn)屬的局部腐(fǔ)蝕。因為氯離子(zǐ)容易變(biàn)形,發生離子極(jí)化,極化了的氯離子,有很強的穿透(tòu)能力。在一定的條件下,氯離子破壞金屬(shǔ)的表麵膜(mó),引起孔腐蝕、縫隙腐蝕(shí)和應力腐蝕等(děng)局部腐蝕。因此,在清洗不鏽鋼、鋁(lǚ)等易鈍化的金屬材料和設備(bèi)時,用於配製(zhì)清洗液和作為漂洗介質的水,應控(kòng)製氯(lǜ)離子的含量。
但是,簡單地說氯離子腐蝕金屬(shǔ)是不妥的。因(yīn)為氯離子並不具備氧化性,是不可能氧化和腐(fǔ)蝕任何金屬的。隻有氧化劑與之共存時,氯離子才(cái)起(qǐ)到促進腐蝕的作用。工業清洗用的(de)水中含有(yǒu)溶解(jiě)氧,是氯離子(zǐ)能促進腐蝕(shí),引起局部腐蝕的前提條(tiáo)件。如果水中沒有溶解氧,又不含其他的氧(yǎng)化劑,即使水中的氯離子濃度再大,也不會引起金(jīn)屬的腐蝕。
水中所溶解的固體的總量稱為(wéi)水的總溶(róng)固量。總溶固量代表水的總含鹽量,又稱為水(shuǐ)的鹽度或礦化度。
淡(dàn)水的總溶固量<1000mg/L;
鹹水的總溶固量1000~30000mg/L;
高鹽水的總溶固量>30000mg/L。
(3)可溶性氣體的危害
①氧氣:在敞開於大氣中的水係統中,大約含有6〜10mg/L的溶解氧。在水中不含有其他的氧化劑的情況下,氧的存(cún)在,是清洗液腐蝕金屬的基本原因。
②氨:在中性(xìng)或堿性的清洗(xǐ)液(yè)中(zhōng),氨的存在(zài)對不鏽鋼、鋼(gāng)鐵的腐蝕(shí)有一定的抑製作用;但是,在有氧化劑存在的條件下,氨會加速銅的腐蝕。因為,氨對銅離子有配合能(néng)力,從而加速銅的(de)溶解。
③二氧化硫:二氧(yǎng)化硫在水中生成亞硫酸,對(duì)金屬有(yǒu)明顯的腐(fǔ)蝕(shí)作用。
④硫化氫:溶解於水和清洗液的硫化氫,在一(yī)定的條件下,可能促進鋼(gāng)鐵的應力腐蝕(shí)、孔蝕等(děng)。
(4)油汙的危害
含(hán)油汙的水如果用於配表麵活性劑清洗液,將消耗部分表麵活性(xìng)劑發生乳化。如果用於配製不能使油汙乳化的清洗液,油汙將汙染被清洗表麵。如果用其(qí)作為漂洗介質,漂洗(xǐ)已經清洗過的表(biǎo)麵,將使已清洗的表麵發生再汙染。油汙是細(xì)菌的營養源,能增加微生物的活性(xìng)。因此用含油汙的水配製的各種(zhǒng)清洗液容易變質發臭。
(5)懸浮物的危(wēi)害
水中(zhōng)的懸浮物指顆粒大於0.1µm的雜質(zhì),例如粘土、泥沙等。懸浮物的濃度用濁度表示,即水(shuǐ)中微(wēi)粒物體對光線透過時所發生的阻礙程度。通常以(yǐ)含1mg/L高嶺土或矽藻土的水的濁度(dù)規定(dìng)為1mg/L。並以此為標準溶液,用比較法測(cè)定(dìng)其他水樣的濁度(dù)。顯然,濁度大,水中的懸浮物含量多,對於清洗(xǐ)有不良的影響(xiǎng)。尤其是漂洗用水中(zhōng)的懸浮物,會造成被(bèi)清洗表(biǎo)麵的再汙染。
(6)有機物的危害
水中的有機物通常指腐殖質、纖(xiān)維素、菌藻、病毒和人為加入的有機添加劑等。在一般的情況下,它(tā)們的影響比較小。但是,當清洗食品、醫藥、電子元件等時,必須嚴格淨化,否則會造成嚴重的汙染
有機(jī)物的含量通常用(yòng)化學需氧量(COD)和生物需氧量(BOD)表示。
①化學需氧(yǎng)量(COD):在強酸性、加熱回流的條件下(xià),用(yòng)高猛酸鉀或碘酸鉀氧化水樣中的有機物,氧化劑的消耗量即為化學需氧量。
②生物耗氧量(BOD):在(zài)一定的條件下使水樣中的有機物在微(wēi)生物的作用下進行生物氧化(huà),在一定的時間內所消耗的溶解氧的量為生物耗氧量。
水的COD和BOD越大,水中有(yǒu)機物的含量越高。
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