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非水溶劑(jì)具有毒性、可燃性、易爆炸性(xìng)和汙染工作環境等的問題。因此在使用有機溶劑時(shí),有其明顯的局限性,應力求做到(dào)安(ān)全使用。
1.非水溶(róng)劑的毒性
(1)非(fēi)水溶劑對人體的毒害
非水溶劑(jì)的毒性主要表現在其蒸汽被人體吸入,或製劑被人體接(jiē)觸後,引起人體的局部刺激和麻醉作用,進而使人體器官(guān)的某些功能受(shòu)到損害。根據人體中毒的程度及持續性,可(kě)分為急性中毒和慢性中毒。
急性中毒是人體暴露在較(jiào)大(dà)劑量的製(zhì)劑或高濃度的溶劑(jì)蒸氣中,在短時間內所發生(shēng)的。慢性中(zhōng)毒是人體暴露在(zài)較大(dà)劑(jì)量的製劑或高濃度的溶劑蒸氣中,在較長的時間內,毒性物質侵入人體後(hòu)所(suǒ)發生的積累性中毒。兩者對人體健康都不(bú)利。
急性(xìng)中毒(dú)往往表現出全身性的症狀,由於症狀明顯(xiǎn),易於辨認和(hé)得(dé)到及時的治療,除了造成嚴重的致命危害外,一般比慢性中毒更容易治愈。
非水溶劑(jì)與皮膚接觸時,對人體的毒害的方式主要有:非水溶劑對皮膚脂肪層有脫除作用,被脫脂(zhī)後的皮膚(fū)易受到細菌侵蝕,引起感染、潰瘍等病症;溶劑脫除皮膚表麵角阮蛋白,引(yǐn)起急性或慢性皮膚病;溶劑通過皮膚進入人體內,引起血液(yè)和各種器官傷害。
當皮膚接觸易於溶解動物脂肪的非(fēi)水溶劑,如烴類、脂類、醚類、酮類等溶劑時,都會(huì)引起脫脂反應。因此在使用這些溶劑時,應塗敷(fū)保護性油脂和穿戴防護用品。一旦與非水溶劑接觸,對皮(pí)膚造成損害,出現症狀,應及時治療。
非水(shuǐ)溶劑對人體危害的另一條途徑是經過鼻腔吸入體內。在短時間內,人體吸入大量溶劑的蒸汽時會引起(qǐ)急性中毒。一般(bān)症狀是由溶劑的麻醉作用引起的,對人起催眠作用(yòng)。輕者表現為神情興奮;重者感到疲倦、頭痛、惡心、嘔吐、心(xīn)跳加快、呼吸困難,甚至昏迷或停止呼吸等。
顯然,越容易揮發的非水溶(róng)劑,在空氣中的濃度(dù)較高,因此低沸點溶(róng)劑的(de)危(wēi)害性,往往比高沸點(diǎn)的(de)溶劑大得多。
為了防止非水溶劑蒸(zhēng)氣通過呼吸途徑進入人體,在作業過程中所(suǒ)使(shǐ)用的設備(bèi)最好是密閉式的,並(bìng)且有良好的通風條件,以(yǐ)降低空氣中有毒溶劑(jì)蒸氣(qì)的濃(nóng)度。現(xiàn)場人員應戴防護口罩或麵罩。
通過口腔進入人體,即誤服非水溶劑時,應盡快采取催(cuī)吐、洗(xǐ)胃及(jí)其他必要的措施。
(2)非(fēi)水(shuǐ)溶劑(jì)毒性的分類
a.按非水溶劑對人體生理作用的毒害性,可分為:
損害神經係統的溶劑,除甲(jiǎ)醇以外的伯醇、醛類、酮類、醚類及部(bù)分酯類(lèi)溶劑等;引(yǐn)起肝髒中毒及新陳代謝障(zhàng)礙(ài)的溶劑有鹵代烴類等;
引(yǐn)起腎髒中毒的有四(sì)氯乙烷、乙二醇類等(děng)溶劑;
引起肺中毒的溶劑有疑酸甲酯、甲酸酯等類溶劑;
引起血液中毒的溶劑(jì)有乙二醇類、苯及其(qí)衍生物等溶劑。
b.按溶劑對人體健康的毒害程度可分為:
第(dì)一類(lèi)是無毒害溶(róng)劑和基本上(shàng)無毒害的溶劑。如(rú)戊烷、己烷、庚烷、氯乙(yǐ)烷、輕質(zhì)汽油、乙醇、乙酸、乙酸乙酯、油醚;以及略有毒(dú)性但(dàn)揮發性低,在一般條件(jiàn)下使用基本安全的,如乙二醇、丁二醇、鄰苯(běn)二甲酸二丁酯等;
第二類是有(yǒu)一定毒性的溶劑,但是,在短時間內,即使在最大允許(xǔ)濃度下,也無重大的毒(dú)害(hài)作用。如甲苯(běn)、二甲苯(běn)、環己烷、環庚烷、環氧(yǎng)乙烷、乙酸丙酯、異丙苯、戊醇、乙酸(suān)戊酯、丁醇、三氯乙烯、四(sì)氯(lǜ)乙烯、氫化芳(fāng)烴、四氫化萘、硝基乙烷等:
第三類即使在短時間內接(jiē)觸,也有毒害作用(yòng)。例如苯、二硫化碳、四氯化碳、甲醇、四氯乙烷、五氯乙烷、乙醛、苯酚、硝基苯、硫酸(suān)二甲酯等。
c.按在現場使(shǐ)用(yòng)條(tiáo)件下的毒害程度可分為(wéi):
第一類(lèi)弱毒性溶劑,如200號溶劑汽油、乙醇、丙醇、丁醇、戊醇、環己烷、甲基環己烷(wán)、丙酮、四氫化萘、鬆節油、溶纖劑、乙酸乙酯(zhǐ)、乙酸丙(bǐng)酯、乙酸丁酯、乙(yǐ)酸戊酯、糠醛、糠醇等;
第二類中等毒性溶劑,有甲醇、甲苯、環己烷、二氯甲烷、1,2-二氯乙烯、三氯乙(yǐ)烯、四氯乙烯(xī)等;
第三(sān)類強毒性溶劑,如苯、二(èr)硫化碳、四氯化碳、氯仿、二氯乙烯、四(sì)氯(lǜ)乙烷、五氯乙烷、二氯乙醚、2—氯乙醇(chún)等。
其中,在清洗過程中應特別引(yǐn)起注意的(de)毒性溶劑有如下幾種:苯、鹵(lǔ)代(dài)烴、甲醇、乙醚等(děng)。
2.溶劑的可燃性(xìng)
許多非水溶劑都(dōu)是易燃的,因此在生產(chǎn)、貯(zhù)運和使用中(zhōng),都應該采取嚴格(gé)的防範措施,防止火災的發生。
表征物(wù)質可燃性(xìng)的主要(yào)指標有閃點(diǎn)、燃點(即著火點)和自燃點。
(1)閃點:又稱閃(shǎn)燃點(diǎn),是液體表麵的蒸氣和空氣的混合物與火接觸,初次發生藍色火焰的瞬間(jiān)閃光時的最低溫(wēn)度。它是表(biǎo)示(shì)可(kě)燃性液體的性能指標之(zhī)一,與溶劑的汽化性能密切相關,表示著火的危險程度。
閃點應在標準儀器(qì)中測定,當溶(róng)劑揮發(fā),其蒸汽與空氣的混合物達到(dào)某種溫度的(de)時候,將火焰移近(jìn),則產生瞬間閃(shǎn)火,此時的溶劑溫度稱為閃點。
閃點越低的液體,越容易(yì)燃燒(shāo)、爆炸。閃點(diǎn)低於45°C的物質為易燃物。閃點比著火點低一(yī)些。
測(cè)定閃點的儀器有開口杯和閉口杯兩種,前者用(yòng)於測定高閃點的液體,後者用於測定低(dī)閃點(diǎn)的液點。其(qí)裝置如圖3-6與圖3-7所示。
圖3-6測定閃點的開口杯裝置
圖片P108頁
(2)燃點:又稱著火(huǒ)點(diǎn)。燃點是(shì)指溶劑(jì)表麵的蒸氣(qì)與空(kōng)氣的混合物,與火焰接觸時發生火焰,並且持續燃燒不少(shǎo)於5s的溫度。通常的燃點比閃點高出5〜10℃左右。可在測定閃點之後,在同一(yī)儀器中繼續測定燃點。
圖片P108頁
圖3-7測定閃點的閉口杯裝置
(3)自燃(rán)點:自燃點(diǎn)是指(zhǐ)物質在無火焰(yàn)接近時自行燃燒的溫(wēn)度,它是與燃點完全不同的概念。
自燃是物質自發燃燒的現象,通常是遲緩的氧化作用所(suǒ)引起的。不易傳熱而又容易被氧化的物料,例如沾油的紙、布、棉紗,潮濕的(de)柴草、煤,如果堆積於(yú)通風不良的環境中,在室溫(wēn)下發生緩慢的氧化作用,伴隨發熱(rè)又不容易發散,溫度逐漸升高,使氧化作用加快,最後達到著火點,即自發(fā)地燃燒。
自燃點不受(shòu)物質熔(róng)點、沸點、揮發性等物理性質(zhì)的影響,主要(yào)取決於物質的化學性質(zhì)。閃點或燃點越低的溶劑,自燃點反而越高。例如,苯的閃點為-11℃,而自燃點為562℃;甲苯(běn)的閃點為4°C,自燃點卻為552°C;二甲(jiǎ)苯的閃點為23-27°C,自燃點為495〜529℃。
通常,用閃點與燃點兩項指標來判斷物質的(de)可燃性。在一般的情(qíng)況(kuàng)下,閃點低的溶劑,著火的危險性(xìng)大。閃點僅(jǐn)僅(jǐn)表示液麵上蒸氣的可燃性。但是,要不斷地燃燒(shāo),必須有蒸(zhēng)氣連(lián)續產生,而燃點才是燃燒可持續(xù)發生的溫度。因此,閃點和燃點(diǎn)都低的溶劑,更加容易燃燒。
3.溶劑的可爆性
(1)爆(bào)炸極限
又(yòu)稱為燃燒極限,是指一種可燃性(xìng)氣體或蒸氣與空氣的混合物,能發生爆(bào)炸的濃度(dù)範圍。
在一定的溫度和壓力下,易燃溶劑(jì)的蒸(zhēng)氣與空氣或氧組成的混合物會燃燒或爆(bào)炸。但(dàn)混(hún)合物的組成(chéng)存在一定的範圍,在這個組成的範(fàn)圍(wéi)之外,供(gòng)給它的能量再大,也不發生燃燒或爆炸。這(zhè)種能發生著火、爆炸的組成範圍,稱為燃燒範圍或爆炸範圍,其組成的極限就是燃燒極限或爆炸極限。
發生燃燒或(huò)爆(bào)炸(zhà)時,溶(róng)劑的最低濃度是燃燒或爆炸(zhà)的低限(xiàn);發生(shēng)燃(rán)燒或爆炸時,溶劑的最高濃度是(shì)燃燒或爆炸的高(gāo)限。溶劑的濃度高於或低於(yú)這個濃度都不會發生爆炸。一般用可燃性氣體(tǐ)或蒸氣在混合物(wù)中的體積百分數(%)表示,有時也用每立方米或每升混合物中所含可燃性氣體或蒸氣的克數表示。
易燃性物質都有一定(dìng)的爆炸組成範圍,爆炸範圍越寬,危(wēi)險性越大。例如,氫的爆炸極限是(shì)4.00%〜74.20%,前者為其低限,後者為其高限。乙醇蒸氣的爆炸(zhà)下限是3.28%,上限1&95%。如乙烘爆炸下限是2.5%,上限是80%。而乙烷的爆炸下限為3.22%,上限是12.45%,顯然乙烘的爆炸危險性(xìng)比(bǐ)乙(yǐ)烷要大得多。
表(biǎo)3-22為常用非水溶劑在(zài)空氣(qì)中的爆炸(燃燒)極限(xiàn)。
表格P109-110頁
(2)防止非水溶劑燃燒和爆炸的措施
由於易(yì)燃(rán)性溶劑有著火、燃燒和爆炸的危險。因此在生產、貯存、運輸和使用時,必須注意其爆炸局限,采(cǎi)取下述必(bì)要的預防措施:
a.必須用密閉式容(róng)器貯存易燃溶劑(jì),並避免日光直接照射和接近火源;
b.由於溶劑蒸氣大多比空氣重,在低處更容易到達其爆炸極限,因此在低處操作時,更應注意避開火源:
c.工作場所應有良好的通風條件,配置消(xiāo)防器材;
d.由於(yú)溶劑流動時可能產生靜電積累,所以與其接觸的裝置(zhì)應該接地,以及時消除(chú)靜(jìng)電:
e.在工藝許可的條件下,盡量(liàng)選用較不容易燃燒和爆炸的溶劑。例如,二氯甲烷、三氯化碳等。
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